RESUMEN En este texto se presenta un resumen del trabajo experimental realizado por Julio Esteban Moreno bajo la dirección de Pascual Lahuerta Peña y Manuel Martínez López, Catedráticos ambos del Departament de Química Inorgànica de la Facultat de Química de la Universitat de Valencia y Universitat de Barcelona, respectivamente. Dicho trabajo se puede agrupar en dos bloques diferenciados, la Química de los compuestos de Pt (IV) (Capítulo I) y Química de los compuestos dinucleares de Rh (II) (Capítulo II-V). En el primer caso se han llevado a cabo estudios Cinético-Mecanísticos de reacciones de substitución de ligandos coordinados, en función de la temperatura, de la presión, del disolvente y de las características estéricas y electrónicas de los ligandos tanto entrante como saliente. Las técnicas Cinéticas utilizadas para llevar a cabo estos trabajos también serán aplicadas al estudio del comportamiento en disolución de compuestos dinucleares de Rh (II), así como la utilización de técnicas espectroscópicas para la determinación de constantes de equilibrio. De igual forma, la espectroscopia de RMN de 1H, 31P y 19F constituye otra herramienta de común utilización en todo este trabajo. En último término, en la Química de compuestos de Rh(II) se llevó a cabo un estudio de los aspectos más relevantes de la estructura de estos compuestos en estado sólido. Para lo cual se utilizaron, tanto compuestos descritos previamente en la bibliografía como otros nuevos caracterizados mediante técnicas de difracción de R-X en este trabajo. El objetivo fundamental consistía en relacionar las propiedades de los ligandos enlazados con la disposición de las moléculas en el cristal. __________________________________________________________________________________________________

This document presents the experimental work realised by Julio Esteban Moreno. It can be grouped in two different parts, Pt (IV) compounds chemistry (Chapter I) and dinuclear Rh (II) compounds chemistry (Chapter II-V). In the first case, the substitution reactions of a series of S, N and P_based ligand on cyclometallated Pt(IV) compounds has been studied as a function of entering and leaving ligands, temperature and solvent. For the second kind of compounds, kineticmechanistic studies of isomerization processes have been carried out (Chapter IV-V) and the determination of the equilibrium constants of the acid-base reaction of binuclear Rh(II) compounds with different Lewis bases has also been report (Chapter II). The versatility of the ligands in these compounds allows control of the activity and enantioselectivity of the catalysts. Steric and electronic properties can be modified by exchanging the bridging carboxylates and/or the metalated phosphines. For another point of view, it has been also interesting to study by X-Ray techniques this kind of compounds (Chapter III). The inherent backbone chirality of these binuclear compounds has been used for enantioselective reactions, as the racemic mixture can be separated by standard chromatographic methods. Even though, a new binuclear Rh(II) compound is obtained enantiomerically pure by slow evaporation of the solvent.